摘 要:二苯甲酮是一种重要的化工中间体,是制备很多产品的原料。因此二苯甲酮系列产品已被广泛应用于众多行业,如医药、农药、塑料、日用化工及电子化学品等。本文对目前我国合成二苯甲酮的的实验方法进行了总结。
关键词:二苯甲酮;合成方法;试验方法
一、前言
二苯甲酮,又名苯酮、二苯酮、苯甲酰苯等,是一种淡黄色或无色的片状结晶,微有玫瑰香味。它的应用范围很广,可以在很多领域中发挥作用,如化妆品、香料材料、染料制备、光引发剂、医药产品、辐射固化材料等领域。因此,对二苯甲酮的产品质量有较高和特殊的要求。与国外发达国家相比,二苯甲酮在我国开发应用相对较晚。但由于其用途广泛,近年来,我国越来越重视对二苯甲酮的研究。接下来,笔者就我国目前对二苯甲酮的主要合成方法做一个简单的介绍和总结。
二、二苯甲酮合成方法
合成二苯甲酮的工艺方法有很多,每一种方法都各有优缺点。比较常见的几种方法分别是光气法、二苯甲烷法、格氏试剂法、离子液体催化剂法、超声波法等。
1.光气法
光气和苯在无水A1C13催化剂存在下,发生Friedel-Crafts酰基化反应,然后水解。化学反应式为:
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钟立等人采用该工艺路线得到的产品纯度高达99.5%,反应的收率也可达到90%。但是,由于在反应时采用了具有剧毒性的光气,故此方法已很少被采用。
2.二苯甲烷法
二苯甲烷法是合成多羧基取代二苯甲酮较常用的方法。陈锚等人以氯化苄和苯为原料,采用乙酸铅催化二苯甲烷氧化得到二苯甲酮的工艺方法,其收率为91%。该方法原材料价廉易得,产率也比较理想,但因有污染环境的氮氧化合物生成。后来,寇佳慧等人为了改善对环境造成的污染而采用在微波条件下用过氧化氢氧化二苯甲烷的方法,其产率也可达到87.7%。此方法所用氧化剂清洁无污染,反应时间短且后处理简单,是一种环境经济友好型的方法。
3.格氏试剂法
特殊的二苯甲酮化合物可由格氏试剂PhMgBr与苯甲酰氯在低温下合成,选用适当的催化剂可使反应温度在室温以上,化学反应式如下:
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此法反应收率高,产品质量好,但原料价格贵,对反应条件要求较高。
4.离子液体催化剂法
以三氯甲苯、苯甲酸和苯为原料,Et3NHCl-FeCl3离子液体作催化剂合成二苯甲酮。该方法操作简单、稳定,对环境没有太大的污染,但是制备离子液体的过程较复杂,相对于大规模的工业生产来讲更适合在实验室内进行。
5.超声波法
超声波,即频率高于20kHz的声波。合成化学主要是利用超声波的声空化效应,在介质的微区和极短的时间内产生高温高压的高能环境,并伴有强大的冲击波和微射流以及放电发光等,这就为促进和启通化学反应造成了一个极端的物理环境。因此,利用超声波的空化原理,可以在普通条件下较易获得高温高压的环境,使得苯和苯甲酰氯在催化剂的作用下发生Friedel-Crafts酰基化反应,合成二苯甲酮。该方法反应条件温和,实验装置简单,但是相对于前面的几种方法,其产率相对不是很高。
除了上面的几种主要的方法外,近年来还有一些学者运用微波技术进行Friedel-Crafts反应,合成了二苯甲酮类产品。Paul等在微波辐射下,用金属Zn作催化剂进行Friedel-Crafts酰基化反应。Sarvai等用金属氧化物ZnO催化苯和苯甲酰氯的酰化反应时,产物收率达到50%,ZnO还能重复使用。
三、总结
本文对目前我国合成二苯甲酮的实验方法进行了总结,主要有光气法、二苯甲烷法、格氏试剂法、离子液体催化剂法、超声波法等。每种方法都各有优缺点。随着人们对环境保护要求的提高及对经济效益的考虑,还需要有更加经济有效的实验方法来合成二苯甲酮。
参考文献:
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[4]王要令,杜玲枝.功能化离子液体催化二苯甲酮的合成工艺[J].化学研究与应用,2009,21(09):1355-1358.
[5]王要令,杜玲枝.氯铝酸离子液体催化合成二苯甲酮[J].河南城建学院学报,2009,18(03):28-30.
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