摘要:本文主要介绍了mbs抗冲改性剂的主要性能,如优异的透明性、良好的耐磨性等,并 总结 了其国际国?鹊挠τ们榭黾跋?蚜浚??从?bs树脂具有良好的市场前景。
关键词:mbs;性能;应用
mbs(methylmetharylate-butadiene-styrene)是在粒子设计概念下合成的一种新型高分子材料,由甲基丙烯酸甲酯(m)、丁二烯(b)及苯乙烯(s)采用***液接枝聚合法制备而成。在亚微观形态上具有典型的核壳结构,核心是1个直径为10nm~100mm的橡胶相球状核,外部是苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯组成的壳层。由于甲基丙烯酸甲酯与聚氯乙烯(pvc)的溶解参数相近,它在pvc树脂和橡胶粒子间起到界面粘接剂的作用,在与pvc加工混炼过程中形成均相,予与了制品优异的抗冲击性能。当pvc中加入5%-10%的mbs树脂时,可使制品的抗冲击强度提高4倍-15倍,同时还可改善制品的耐寒性和加工流动性,其折光指数与pvc相近,用mbs作pvc抗冲改性剂不会影响pvc的透明性。mbs是改进pvc抗冲性能、制造透明制品的最佳材料,几乎所有的透明pvc制品都用它作为抗冲改性剂。因此,mbs树脂作为pvc树脂的抗冲击改性剂具有广泛的应用前景。
1 mbs抗冲改性剂的主要性能
mbs抗冲改性剂具有优异的透明性,良好的耐磨性、着色性和较一般的耐低温特性。其折光率与pvc相近,是用于pvc改性以制造透明制品的最佳材料。一般来说,mbs在与pvc共混时有适宜的相容性,且使共混体系的稳定性得以提高。mbs的玻璃化温度比较低,故能在一定低温限度内增进pvc的抗冲击性能。改善pvc的韧性和加工性能是mbs的另一重要性能,即提高摩擦来促进pvc的颗粒崩解和进一步凝胶化,缩短熔融时间,减少物料停留时间,防止分解,最终提高加工性能。
2 国际应用情况及消费量
由于世界各国具体情况不同,pvc制品的产品结构不同,加工习惯不同,各类抗冲改性剂的消费结构相差较大。北美抗冲改性剂是以acr为主,占总消费量的54%;其次是mbs,占总消费量的34%。西欧抗冲改性剂以mbs为主,其消费量占总消费量的54%;其次是acr,占38%。日本抗冲改性剂是以mbs为主,占总消费量的34%;其次是ept(乙烯——丙烯——二烯烃三元共聚物),占33%。上述3个地区cpe消费量均在6%以下。目前世界mbs消费量超过280 kt。由于各国及各地区pvc制品结构、加工配方不同。mbs的消费结构也不尽相同。其中,美国mbs每年用于pvc抗冲改性剂的40kt以上,主要应用于透明pvc瓶、硬质薄膜、片材等方面。mbs在法国、意大利和西班牙等欧洲国家,主要应用于包装瓶,而在德国主要用于pvc片材、薄膜等领域。在日本,mbs每年用于pvc抗冲改性剂约20 kt,主要用于片材、薄膜,占总消费量的65%;吹塑瓶中用量占15%,异型材等领域占20%。mbs树脂作为硬质pvc的冲击改性剂,在日本的需求已趋于饱和。在这种情况下,日本各公司都以丙烯酸酯系列耐候性抗冲增强剂作为开发的重点。同时,作为工程塑料的特种改性剂正在不断强化。如日本钟渊公司开发的kaneace m是专为工程塑料开发的增强用树脂,能大幅度地改善工程塑料的低温强度和加工性能;日本吴羽化学公司在工程塑料增强剂方面也在不断地开发新品种;三菱人造丝公司也在致力于pvc冲击改性剂以外的树脂的研究,已开发出用于pbt和pc等新品种改性剂。随着硬质pvc制品比例不断提高,抗冲改性剂需求不断增加,但增长比例也有差异。北美、欧洲市场mbs需求约有1%~3%的增长速度;日本国内因pvc透明瓶部分被聚酯及ps制品取代,因而mbs用量有所减少。预计到2010年美国、欧洲和日本等主要消费国家和地区的mbs的需求量将达到310 kt,年均增长约1.7%。
3 国内应用情况及消费量
目前,我国mbs树脂的总产量约为3万t,总需求量约为4万t,需求缺口较大。预计到2010年总需求量将达到约5.5万t,需求量的年均增长率将超过7.0%。主要有以下几个方面的因素:其一,我国pvc制品行业 发展 迅速,刺激了我国抗冲改性剂的发展。2004年我国pvc的表观消费量为709.0万t,2006年增加到919.1万t,预计2010年将超过1000.0万t,作为pvc常用的抗冲击改性剂品种之一,其需求量也将随之增加。其二,随着我国抗冲击改性剂产品结构的调整,mbs树脂将成为抗冲击改性剂的主要品种。目前,我国在加工抗冲击改性剂方面尚处于发展阶段,在产量、品种、质量、改等方面与国外差距较大。国外主要品种按产量的排序是acr、mbs树脂和eva,而我国的排序则是cpe、acr和mbs树脂。其中,低效能产品cpe的生产能力过剩,具有优异综合性能的改性剂acr和mbs树脂发展较为缓慢,特别是mbs树脂的产量更少。其三,mbs树脂的应用领域不断拓宽。近年来,世界上mbs树脂的消费领域已逐渐从原来的硬制品涵盖到半硬制品和软制品,用mbs树脂改性后的pvc可制成各种耐冲击管材、片材及软硬透明制品,所制成的透明瓶在国外用于盛装矿泉水、食用油以及化妆品容器,正在逐步取代玻璃制品和聚酯制品。日本、德国食品包装用半硬质和薄膜材料领域对mbs树脂的消费已经占据相当大的比例,美国外墙涂料领域对mbs树脂的应用也开始大幅度增长。而在我国,mbs树脂仅仅是用于pvc透明片材、薄膜、透明瓶等领域。还有小部分用于板材和管材,其他领域的消费均有待于进一步开发,因此,mbs树脂在我国具有良好的市场前景。
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