探讨溶液活度系数的计算及影响溶液活度的因素

[摘 要]电导法计算活度系数,用正交试验安排试验。对溶液加入脉冲电场,改变三个因素:浓度、频率、电压,确定哪个是影响溶液活度的主要因素。对结果进行分析,得出最佳拟和参数。

[关键词]电解质溶液;活度;脉冲电场;电导法

中***分类号:TP311 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2014)37-0254-01

1. 前言

电解质在溶剂中的活度是溶液热力学研究的重要参数。电解质溶液活度系数的研究在海洋化学,盐湖化学,污染控制等领域中有着重要的意义,电解质活度系数理论既是国内外溶液热力学理论研究的热点,又是主要的电化学研究领域,同时也是含盐溶液蒸馏,湿法冶金,生物化工等工程上的需要。

2. 实验

2.1 实验仪器

电脉冲发生器,温度计,电子天平,电极,恒温水浴锅,NaCl溶液,DDS-ⅡA型电导率仪。

2.2 实验步骤

(1)0.04mol/kg,0.05mol/kg,0.06mol/kg的NaCl溶液各三份,置于烧杯中。

(2)将烧杯置于恒温水浴锅,保持25℃,将温度计,电极,电导率仪放入烧杯。

(3)调节电脉冲发生器,将电压,频率调至所需位置,打开电导率仪。

(4)打开电脉冲发生器,每一个样品测30分钟,每隔3分钟读一次电导率。

2.3 数据处理

2.3.1 数据记录方法

3个因子全取3个水平,对各因子水平进行随机化,见表1。

2.3.2 数据记录

见表2,表3。

2.3.3 寻找最优工艺条件

⑴ 浓度0.04mol/kg,电导率之和ⅠA= 0.5×104+0.481×104+0.479×104=1.46×104

⑵ 浓度0.05mol/kg,电导率之和ⅡA= 1.754×104

⑶ 浓度0.06mol/kg时,电导率之和ⅢA= 2.193×104

==0.4867×104;==0.5847×104;==0.731×104

⑷ 频率40HZ,电导率之和ⅠB=1.811×104

⑸ 频率50HZ,电导率之和ⅡB= 1.79×104

⑹ 频率90HZ,电导率之和ⅢB=1.806×104

==0.6037×104;==0.5967×104;==0.602×104

⑺ 电压4V,电导率之和ⅠC= 1.818×104

⑻ 电压5V,电导率之和ⅡC= 1.782×104

⑼ 电压6V,电导率之和ⅢC= 1.806×104

==0.606×104;==0.5940×104;==0.6020×104

可知当浓度0.06mol/kg,频率90 HZ,电压4V时的电导率最高。

2.3.4 分析因素的主次

=0.2443×104,=0.007×104,=0.012×104,RA>RC>RB,浓度为主要因素,电压为第二,频率为第三影响因素(以上计算中电导率、浓度、频率、电压的单位分别为μs/cm, mol/kg, HZ, V)。

2.3.5 活度系数的计算

(1)浓度0.04mol/kg,频率40HZ,电压4 V,

测前:

测后:得

(2)浓度0.04mol/kg,频率50HZ,电压5V时,

得=0.9110

(3)浓度0.04mol/kg,频率90HZ,电压6V时,

(4)浓度0.05mol/kg,频率40HZ,电压5V时,

测前:

测后: 得=0.8423

(5)浓度0.05mol/kg,频率50HZ,电压6V时,

(6)浓度0.05mol/kg,频率90HZ,电压4V时,

(7)浓度0.06mol/kg,频率40HZ,电压6V时,

测前:

测后: 得

(8)浓度0.06mol/kg,频率50HZ,电压4V时,

(9)浓度0.06mol/kg,频率90HZ,电压5V时,

3. 总结

1.浓度为0.06mol/kg,频率为90HZ,电压为4V时电导率最高,三个因素的主次关系:浓度>电压>频率。

2.脉冲电场对NaCl溶液的活度有影响。

参考文献:

[1] 于养信,陆九芳,李以圭.平均球近似法计算电解质活度系数的研究:(Ⅰ)单一电解质水溶液.化工学报,1992,43(5):523-531

[2] Stoces R H,Robinson R A.Solution Equilibria in Vry Concentrated Electrolytd Solution.J So-lution.Trans Faraday Soc.1995,51:1235

[3] 李以圭.金属溶剂萃取热力学[M].清华大学出版社,1988

[4] Zerres H.,Prausnitz J.M.Thermodynamics of Phase Equilibria in Aqueous Organic Systems with Salt.AICHE J.1994,40(4):676-691

作者简介

邵丹(1983―),研究生,现为东北大学设计研究院(有限公司)工程师。

探讨溶液活度系数的计算及影响溶液活度的因素

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