学文网摘 要：本文如何就运用气相色谱-质谱联用法检验PVC食品保鲜膜中增塑剂的相关情况做了深入分析，力求把如何运用气相色谱质谱法检测PVC保鲜膜中增塑剂的相关实验步骤一一阐明。
关键词：PVC食品保鲜膜；增塑剂；气质联用仪
现今，随着社会发展水平的进步，塑化剂成为了消费者们避之不及的名词之一。在模拟油脂介质中的迁移行为进行了研究，结果表明，己二酸醋类增塑剂相当容易从PVC食品保鲜膜中迁移到模拟油介质中。其它己二酸醋类增塑剂内溶出量超过40%。油脂是PVC食品保鲜膜经常接触的一大介质，因此，为了保障消费者的安全与健康，必须采取有力措施，确保在PVC 食品保鲜膜中不使用己二酸醋类增塑剂。
气质联用（GC-MS）技术始于20世纪50年代后期，兼有色谱分离效率高、定量准确以及质谱的选择性高、鉴别能力强、能提供丰富的结构信息、便于定性等特点，广泛应用于易挥发或易衍生化合物的分析中，是一种很完善的现代分析方法。在此实验中笔者用气质联用仪对PVC食品保鲜膜中增塑剂进行了检测。
一、仪器、试剂准及试验条件
1.仪器：GC3800-MS1200气相色谱质谱联用仪（COMPAL三合一自动进样器）、纯水机、超声清洗器；
2.试剂：95%乙醇、正乙烷、四氧呋喃（分析纯，国药集团化学试剂有限公司）
3.标准溶液
（1）标准储备液：准确称取各增塑剂标准品50mg，用甲苯溶解，转移至50mL棕色容量瓶中，定容，0-4℃避光保存。
（2）混合标准溶液：按照增塑剂的性质及保留时间，将种增塑剂分成组，并根据每种增塑剂在仪器上的响应灵敏度，确定其在混合标准溶液中的浓度。0―4℃避光保存。实验中按需要稀释混合标准溶液，现用现配。
4.测试条件
DB-5MS毛细管柱（30 m×0.25 mm×0.25μm）
进样口温度为250℃，传输线 280℃，离子温度210℃，电离方式EI，氦气（99.999% ）作载气，流速1.0ml/min，不分流进样。柱温初温90℃，以10℃/min升至170℃，再以8℃/min升至200℃，最后以15℃/min升至260℃停留9.25min。
MS分段扫描0～6.5min，容积延迟。6.5―7.2选择离子监测模式，监测离子m /z111，128，157，203，7.2关闭离子源。10―12 min，选择离子监测模式，监测离子m /z111，129，185，12.0―15.8 min，关闭离子源。16.30 min，选择离子监测模式，监测离子m /z128，16.30―16.60min，关闭离子源。16.60―17.60 min，选择监测模式，监测离子m /z111，129，147，170.60―25.20关闭离子源。
电离方式：电子轰击（EI）；电离能量：70eV；四极杆温度：150℃；离子源温度：230℃；检测方式：选择离子监测模式（SIM）；溶剂延迟：4min。
二、结果
1.样品处理如下
塑料薄膜：将PVC塑料样品用剪刀剪碎，称取0.5g（精确到0.01g）于锥形瓶中。用50 ml异丙醇超声萃取样品，超声20 min，丙醇润洗残渣3次，每次10 mL定容至100mL。准量体积该样品溶液至10mL容量瓶中，加入适量 （BBPA），定容至刻度，样品经0.45μm有机滤膜过滤 ，GC/MS分析。
2.萃取溶剂的选择
本标准采用超声萃取方式进行样品前处理，为其配置适合的萃取溶剂，分别以甲醇、三氯甲烷、正己烷、异 醇、四氯化碳、丙酮等溶剂为超声萃取溶剂。对PVC鲜膜中的DEHA等己二酸酯类增塑剂进行超声萃取，50mL溶剂萃取20min。由其定性数据可知，丙醇、三氯甲烷、甲醇、四氯化碳的提取效率接近。丙酮、正丙醇其次，正己烷的提取率最低。查询相关文献得出异丙醇属于微毒，是上述溶剂中毒性最小的溶剂，从提取效率和环保的角度考虑，本标准最后确定异丙醇为萃取溶剂。
3.定性、定量检测方法
气相色谱-质谱法测定及确证的分析条件选择本法选用DB-5MS（30 m×0.25 mm×0.25μm）毛细管柱，在选定的色谱条件下，首先通过全扫描方式（GC-MSD / SCAN）对DEHA等己二酸酯类增塑剂的混标做出总离子流*** （TIC），然后根据其质谱***分别对DEHA等己二酸酯类增塑剂的各个化合物的碎片离子先后选择了丰度相对较高、质量数较大的碎片离子，作为测定和确证的特征目标监测离子，对DEHA等己二酸酯类增塑剂进行GC-MSD /SIM测定。
从目前检测的样品和文献来看，未能见过样品中加入己二酸二（1-丁基戊基）酯作为增塑剂，因此本标准以己二酸二（1-丁基戊基）酯为内标，采用内标法进行定量分析。
经试验，所选择的DEHA等己二酸酯类增塑剂的特征目标监测离子测定灵敏度高、选择性好、干扰物少、线性范围宽、重现性好、定量准确、阳性确证结果准确可靠。DEHA等己二酸酯类增塑剂的混标总离子流色谱***（浓度为20mg/L）和实际样品的总离子流色谱***分别见***6和***7。
4.线性关系及检测低限
在本方法确定的实验条件下，DEHA等己二酸酯类增塑剂的线性关系及检测底限如表3所示。
5.回收率和精密度探索
采用添加法在待测样品中添加不同浓度水平的DEHA等己二酸酯类增塑剂混标，进行回收率和精密度测定。回收率为 94.14%-100.94%，相对标准偏差为0.9749% -2.1345%。经过上述结果表明，本方法测定结果准确可靠。
三、讨论
在本实验提取过程中，不仅样品前处理简单，而且提取效果好，灵敏度高，回收率较高。本方法针对不同增塑剂的检测限均低于25mg/kg，线性范围为0.1～100mg/L。采用添加法在待测样品中添加不同浓度水平的DEHA等己二酸酯类增塑剂混标，进行回收率和精密度测定。回收率为 94.14% ～100.94%，相对标准偏差为0・9749% ～2.1343%。经过上述结果表明，本方法测定结果准确可靠，具有一定的推广应用价值，可为我国建立食品包装中相应检测方法提供参考。
参考文献：
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